壓縮雙電層

膠團雙電層的構(gòu)造決定了在膠粒表面處反離子的濃度，隨著膠粒表面向外的距離越大則反離子濃度越低，最終與溶液中離子濃度相等。當向溶液中投加電解質(zhì)，使溶液中離子濃度增高，則擴散層的厚度減小。

當兩個膠?；ハ嘟咏鼤r，由于擴散層厚度減小，電位降低，因此它們互相排斥的力就減小了，也就是溶液中離子濃度高的膠間斥力比離子濃度低的要小。膠粒間的吸力不受水相組成的影響，但由于擴散減薄，它們相撞時的距離就減小了，這樣相互間的吸力就大了?？梢娖渑懦馀c吸引的合力由斥力為主變成以吸力為主(排斥勢能消失了)，膠粒得以迅速凝聚。這個機理能較好地解釋港灣處的沉積現(xiàn)象，因淡水進入海水時，鹽類增加，離子濃度增高，淡水挾帶膠粒的穩(wěn)定性降低，所以在港灣處粘土和其它膠體顆粒易沉積。

根據(jù)這個機理，當溶液中外加電解質(zhì)超過發(fā)生凝聚的臨界凝聚濃度很多時，也不會有更多超額的反離子進入擴散層，不可能出現(xiàn)膠粒改變符號而使膠粒重新穩(wěn)定的情況。這樣的機理是藉單純靜電現(xiàn)象來說明電解質(zhì)對膠粒脫穩(wěn)的作用，但它沒有考慮脫穩(wěn)過程中其它性質(zhì)的作用(如吸附)，因此不能解釋復雜的其它一些脫穩(wěn)現(xiàn)象，例如三價鋁鹽與鐵鹽作混凝劑投量過多，凝聚效果反而下降，甚至重新穩(wěn)定；又如與膠粒帶同電號的聚合物或高分子有機物可能有好的凝聚效果：等電狀態(tài)應有的凝聚效果，但往往在生產(chǎn)實踐中ξ電位大于零時混凝效果卻最少等。

實際上在水溶液中投加混凝劑使膠粒脫穩(wěn)現(xiàn)象涉及到膠粒與混凝劑，膠粒與水溶液，混凝劑與水溶液三個方面的相互作用，是一個綜合的現(xiàn)象。

吸附電中和

吸附電中和作用指粒表面對異號離子，異號膠粒或鏈狀離分子帶異號電荷的部位有強烈的吸附作用，由于這種吸附作用中和了它的部分電荷，減少了靜電斥力，因而容易與其它顆粒接近而互相吸附。此時靜電引力常是這些作用的主要方面，但在不少的情況下，其它的作用了超過靜電引力。

舉例來說，用Na基銨離子(C12H25NH)去除帶負電荷的碘化銀溶液造成的濁度，發(fā)現(xiàn)同是一價的有機胺離子脫穩(wěn)的能力比Na大得多，Na過量投加不會造成膠粒再穩(wěn)，而有機胺離子則不然，超過一定投置時能使膠粒發(fā)生再穩(wěn)現(xiàn)象，說明膠粒吸附了過多的反離子，使原來帶的負電荷轉(zhuǎn)變成帶正電荷。鋁鹽、鐵鹽投加量高時也發(fā)生再穩(wěn)現(xiàn)象以及帶來電荷。上面的現(xiàn)象用吸附電中和的機理解釋是很合適的。

沉淀物網(wǎng)捕機理

當金屬鹽(如硫酸鋁或氯化鐵)或金屬氧化物和氫氧化物(如石灰)作凝聚劑時，當投加量大得足以迅速沉淀金屬氫氧化物(如Al(OH)3、Fe(OH)3、Mg(OH)2或金屬碳酸鹽(如CaCO3)時，水中的膠?？杀贿@些沉淀物在形成時所網(wǎng)捕。當沉淀物是帶正電荷(Al(OH)3及Fe(OH)3在中性和酸性pH范圍內(nèi))時，沉淀速度可因溶液中存在陰離子而加快，例如硫酸銀離子。此外水中膠粒本身可作為這些金屬氧氧化物沉淀物形成的核心，所以凝聚劑投加量與被除去物質(zhì)的濃度成反比，即膠粒越多，金屬凝聚劑投加量越少。