近日，上海交通大學溥淵未來技術學院教師謝宇俊和勞倫斯伯克利國家實驗室王旌陽作為共同第一作者，在國際頂級期刊science advances上發(fā)表題為"spatially resolved structural order in low-temperature liquid electrolyte"的科研論文。研究團隊開發(fā)了一種綜合實驗方法，將液相透射電子顯微鏡(tem)，低溫tem，四維掃描tem(4d-stem)和基于深度學習的數(shù)據(jù)分析等技術相結(jié)合，解析出了碳酸二乙酯有機電解質(zhì)的結(jié)構有序度。其中低溫液相分離的現(xiàn)象也揭示了電解液的高鹽濃度區(qū)域存在短程有序(sro)富有區(qū)域。勞倫斯伯克利國家實驗室的colin ophus, peter ercius, 鄭海梅教授作為通訊作者。

了解材料在不同尺度下的結(jié)構順序?qū)τ诳刂破湮锢硇再|(zhì)至關重要。在小于5 ?的sro范圍內(nèi)，人們發(fā)現(xiàn)許多非晶態(tài)固體存在原子相關性。越來越多的實驗證實了sro的存在并揭示了其對導電、離子輸運、機械強度和結(jié)晶過程的重要影響。然而，盡管在固體中通過使用tem實現(xiàn)了sro的直接成像、在液體中通過使用x射線觀察到了結(jié)構順序，但由于液體對電子束的高靈敏度和構成液體的低原子序數(shù)元素的弱散射，在類似空間尺度下尚未實現(xiàn)在液體中的sro觀察。

圖1 1m lipf6在碳酸乙烯:碳酸二乙酯1:1中的混合方法和高角度環(huán)形暗場stem圖像示意圖。? 2023 the author(s)

鋰離子電池中的液體電解質(zhì)是一類重要的材料，其宏觀性質(zhì)與其組分（鹽離子和溶劑分子）的結(jié)構密切相關。例如，在高鹽濃度的電解質(zhì)中，鹽的陽離子和陰離子傾向于高度結(jié)合并形成超結(jié)構，如聚合體，從而提高界面穩(wěn)定性和庫侖效率；這種超結(jié)構也導致離子電導率降低，粘度增加，類似于鋰離子電池在0℃以下的低溫性能。這些發(fā)現(xiàn)再次強調(diào)了在分子水平上理解結(jié)構順序及其在介觀尺度上的空間范圍的必要性。此外，結(jié)構有序的形成條件對于在各種工作條件下合理設計功能電解質(zhì)至關重要。以高空間分辨率表征液體電解質(zhì)底層結(jié)構的能力對于提高未來電池性能至關重要。

圖2 4d-stem數(shù)據(jù)集的深度學習分析。? 2023 the author(s)

圖3 -30°c下，1m lipf6在1:1 ec:dec電解質(zhì)中的stem-eels。? 2023 the author(s)

圖4 md模擬的結(jié)構分析。? 2023 the author(s)

本研究開發(fā)的前沿電子顯微鏡技術，不僅能對高濃度電解質(zhì)實現(xiàn)分相觀察，而且能適用于確定一系列宏觀性能參數(shù)，如離子電導率、離子輸運模式、粘度和微觀結(jié)構的本征關系?？刂葡喾蛛x這一設計原則將很可能改善電化學性能，包括相間穩(wěn)定性。此外，使用液相4d-stem技術和機器學習數(shù)據(jù)分析的方法可以實現(xiàn)液體相變的多尺度結(jié)構表征，結(jié)合分子尺度模擬計算可在微觀層面上探究固液界面的奧秘。

論文鏈接：

謝宇俊博士，上海交通大學溥淵未來技術學院長聘教軌助理教授，博士生導師，國家高層次引進人才。本科畢業(yè)于德雷塞爾大學，博士畢業(yè)于耶魯大學。加入溥淵前在美國加州大學伯克利分校核工程系和勞倫斯伯克利國家電鏡中心從事博士后研究。近年來以第一作者或者通訊作者在nature communication, science advances, advanced materials, physical review letter等國際著名期刊上發(fā)表多篇論文，曾獲得美國材料研究協(xié)會研究生金獎、國家自費留學生獎和國際粉末衍射數(shù)據(jù)中心ludo frevel晶體學等獎。主要研究方向為先進透射電子顯微鏡技術，聚變反應堆結(jié)構材料的失效機理，全固態(tài)電池失效分析和極端制造機制和技術。

作者：

傅瑀何

供稿單位：

溥淵未來技術學院