GB/T 33465-2016《電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定汽油中的氯和硅》于2016年12月30日由國(guó)家質(zhì)檢總局、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)批準(zhǔn)發(fā)布；并將于2017年7月1日開(kāi)始正式實(shí)施。針對(duì)此標(biāo)準(zhǔn)的情況，筆者采訪了標(biāo)準(zhǔn)主要起草人——深圳市計(jì)量質(zhì)量檢測(cè)研究院(簡(jiǎn)稱“SMQ”)趙彥，交流了該標(biāo)準(zhǔn)制定的背景以及意義、解決的技術(shù)難點(diǎn)、應(yīng)用前景，以及對(duì)ICP-OES未來(lái)市場(chǎng)的影響等。

　　深圳市計(jì)量質(zhì)量檢測(cè)研究院 趙彥

　　筆者：制定GB/T 33465-2016的背景以及意義是什么？

　　趙彥：汽油中的氯在高溫下會(huì)形成氯離子，對(duì)金屬的腐蝕非常嚴(yán)重，形成的銨鹽會(huì)堵塞管道，導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)故障。汽油中硅含量即使很低也會(huì)導(dǎo)致氧氣傳感器失效，同時(shí)產(chǎn)生大量沉積物，使催化系統(tǒng)失效。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外媒體報(bào)道了因燃油中氯或硅污染而導(dǎo)致的群體性汽車故障，造成很大損失。

　　我國(guó)車用汽油國(guó)家產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)GB 17930-2016已經(jīng)明確規(guī)定汽油中不能人為添加鉛、鐵、錳、鹵素以及含硅、磷的化合物，但我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中缺乏汽油中氯和硅含量的測(cè)定方法。為此，建立汽油中氯和硅快速準(zhǔn)確的檢測(cè)方法將有助于強(qiáng)化成品油市場(chǎng)的質(zhì)量監(jiān)督，有效的保障汽油產(chǎn)品的質(zhì)量安全和消費(fèi)者的切身利益。

　　筆者：國(guó)外該方面標(biāo)準(zhǔn)的情況如何？

　　趙彥：ASTM D7757規(guī)定采用單色波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀測(cè)量汽油和相關(guān)石油產(chǎn)品中硅的含量，此方法檢出限在3-100 mg/kg，對(duì)于低含量硅的測(cè)試，準(zhǔn)確度較低。

　　對(duì)于石油產(chǎn)品中有機(jī)氯的檢測(cè)主要是采用將有機(jī)氯轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)氯的方法進(jìn)行檢測(cè)的，包括微庫(kù)侖法、電位滴定法、離子色譜法等，但這些方法存在前處理繁瑣，樣品易損失，易污染等缺點(diǎn)。

　　而ICP-OES具有分析速度快、可同時(shí)測(cè)定多種元素、操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)，目前在石油產(chǎn)品中元素含量檢測(cè)方面得到了廣泛的應(yīng)用，已建立了多個(gè)石油產(chǎn)品中元素含量簡(jiǎn)便、快速、靈敏的ICP-OES檢測(cè)方法。ASTM D7111中間餾分燃料中元素檢測(cè)和ASTM D5185使用過(guò)的潤(rùn)滑油中元素的檢測(cè)均是采用有機(jī)溶劑稀釋、試樣溶液直接導(dǎo)入ICP-OES中進(jìn)行測(cè)量的方法，試驗(yàn)周期短、方法簡(jiǎn)單、試劑用量少。

　　但由于汽油具有高揮發(fā)性，直接稀釋進(jìn)樣容易造成ICP-OES等離子體不穩(wěn)定、炬管積碳等問(wèn)題，尚無(wú)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布。

　　筆者：GB/T 33465-2016采用了ICP-OES法，其優(yōu)勢(shì)是哪些？其難點(diǎn)是哪些？

　　趙彥：GB/T 33465-2016采用樣品稀釋后ICP-OES直接進(jìn)樣檢測(cè)的簡(jiǎn)便方式，一次進(jìn)樣就可以快速讀出所有可測(cè)元素?cái)?shù)據(jù)，提供了一種更簡(jiǎn)便、高效、準(zhǔn)確的分析方法。

　　用戶群體使用GB/T33465-2016，相比較一般應(yīng)用中采用ICP-OES檢測(cè)，需要滿足以下幾個(gè)方面：首先，氯元素的主要發(fā)射線在130-140 nm之間，儀器的測(cè)定波長(zhǎng)范圍需要涵蓋被測(cè)元素。另外，由于汽油具有高揮發(fā)性，直接稀釋進(jìn)樣容易導(dǎo)致ICP-OES等離子體不穩(wěn)定、炬管積碳等問(wèn)題，因此對(duì)使用操作參數(shù)的調(diào)控和儀器設(shè)備具有較高要求，如需要較高的輸出功率以維持等離子體火炬的穩(wěn)定、加入氧氣防止積碳等。同時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)用需要具備能夠提供精確溫度進(jìn)行加熱和冷卻的循環(huán)控溫裝置。

　　筆者：ICP-OES法檢測(cè)汽油中氯元素，目前好像只有斯派克和利曼的儀器能做，而作為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法需要具有廣適性，那么在制定GB/T 33465-2016時(shí)，是如何考慮這個(gè)問(wèn)題的呢？

　　趙彥：首先，目前石油產(chǎn)品中氯含量的檢測(cè)方法有微庫(kù)侖法、電位滴定法、離子色譜法等，這些方法存在有一定的優(yōu)勢(shì)，也存在前處理復(fù)雜、易受干擾等缺點(diǎn)。GB/T 33465-2016采用樣品稀釋后直接進(jìn)樣檢測(cè)的簡(jiǎn)便方式，ICP-OES檢測(cè)氯元素的同時(shí)還可以測(cè)量其他元素，為廣大用戶群體提供了一種更簡(jiǎn)便、高效、準(zhǔn)確的分析方法選擇。

　　目前確實(shí)是斯派克、利曼等儀器公司的商品化ICP-OES可以實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)紫外區(qū)譜線的檢測(cè)。其實(shí)，之前眾多的ICP-OES公司是能夠做到含有紫外區(qū)譜線測(cè)試的，只是前期可能是沒(méi)有得到有效的開(kāi)發(fā)應(yīng)用，一些公司最終將此功能舍棄。

　　相關(guān)儀器技術(shù)的提升給用戶群體帶來(lái)了開(kāi)展簡(jiǎn)便、高效檢測(cè)方法應(yīng)用的可能性和趨勢(shì)，我們看到，與GB/T33465-2016同期發(fā)布實(shí)施的NB/SH/T0929-2016標(biāo)準(zhǔn)《潤(rùn)滑油中氯元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》也將ICP-OES在潤(rùn)滑油中元素檢測(cè)的應(yīng)用拓展到了氯元素。同樣的，新檢測(cè)方法的發(fā)布實(shí)施和實(shí)際應(yīng)用的需求也應(yīng)該能夠反過(guò)來(lái)帶動(dòng)儀器企業(yè)拓展或革新相關(guān)方面的技術(shù)能力，促進(jìn)儀器行業(yè)的共同發(fā)展。

　　而且，在其他方法標(biāo)準(zhǔn)中也存在類似的方法，在此就不特別指出，有很多方法實(shí)際上能提供儀器的也只有一家公司。

　　綜合以上，我們通過(guò)擴(kuò)大ICP-OES的應(yīng)用范圍，給相關(guān)機(jī)構(gòu)提供了一種更多的選擇，也能推動(dòng)相關(guān)行業(yè)的發(fā)展。

　　筆者：GB/T 33465-2016的應(yīng)用前景如何？

　　趙彥：由于車用汽油國(guó)家產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)規(guī)定了汽油中不能人為添加相關(guān)元素，GB/T33465-2016作為專門(mén)針對(duì)汽油樣品中氯和硅含量檢測(cè)的方法標(biāo)準(zhǔn)，有效解決了汽油樣品采用ICP-OES直接進(jìn)樣檢測(cè)的關(guān)鍵問(wèn)題，為氯和硅元素的檢測(cè)提供了更加簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、高效的分析方法，很大程度上提高了操作的簡(jiǎn)便性，降低了檢測(cè)成本，在生產(chǎn)環(huán)節(jié)的質(zhì)量監(jiān)控、貿(mào)易過(guò)程的質(zhì)量評(píng)價(jià)和相關(guān)職能部門(mén)對(duì)成品油市場(chǎng)的質(zhì)量監(jiān)督中都會(huì)廣泛采用。

　　同時(shí)，在車用汽油中實(shí)現(xiàn)對(duì)硅和氯的測(cè)試后，解決了車用汽油元素測(cè)量最難解決的問(wèn)題，對(duì)于其他元素如：鉛、鐵和錳等元素的研究和應(yīng)用鋪平了道路，也開(kāi)闊了大家的思路，相信隨著對(duì)標(biāo)準(zhǔn)理解的深入，用戶會(huì)最終做出符合自己需求的選擇。

　　筆者：GB/T 33465-2016，主要是哪些用戶單位會(huì)使用？該標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，是否會(huì)促進(jìn)ICP-AES的銷售的增長(zhǎng)？其增長(zhǎng)的規(guī)模會(huì)有多大？

　　趙彥：作為專門(mén)針對(duì)汽油中氯和硅含量檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，GB/T33465-2016的用戶單位主要集中在相關(guān)質(zhì)檢單位、第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)和石油產(chǎn)品企業(yè)。該標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施很大程度上會(huì)進(jìn)一步增加檢測(cè)行業(yè)對(duì)ICP-OES儀器的需求，但鑒于ICP-OES技術(shù)在石油產(chǎn)品如潤(rùn)滑油中的應(yīng)用，大部分相關(guān)企業(yè)單位已配備設(shè)備。所以，對(duì)于該儀器是否會(huì)因此獲得增長(zhǎng)我們不能確定。但是，由于ICP-OES本身測(cè)量具有快速，多元素同時(shí)檢測(cè)的優(yōu)點(diǎn)，作為我們技術(shù)機(jī)構(gòu)本身，也是認(rèn)為ICP-OES日后的應(yīng)用會(huì)越來(lái)越廣泛，需求也將是相應(yīng)增長(zhǎng)的。